二つ目のアカウント変更後、ファイルが同期の対象から外れた

tkyk さん、こんにちは！

My Macフォルダはパソコンのバックアップ機能をオンにすると自動的に作成されるフォルダで、手動で移動させようとすると通常はエラーとなり動かすことが出来ません。

元々この機能をオンにしていた個人アカウントのDropboxフォルダが同期から外れている状態であったため、Businessアカウントのフォルダへ手動で移動が出来たものと思われます。

本来の流れとしては：

1. 個人アカウントでパソコンのバックアップ機能をオフにし、その際［Mac 上のフォルダにコンテンツを維持する］を選択する。
2. Businessアカウントでパソコンのバックアップ機能をオンにする。

これにより安定的にデバイスのバックアップ対象アカウントを変更いただけました。

すでにMy Macフォルダを移動されているようなので、こちらの投稿で説明している手順で「デスクトップ」、「ドキュメント」、「ダウンロード」フォルダの場所を一旦元に戻してみてください。これで上記手順の１の代わりとなります。

戻した後、改めてBusinessアカウントがデスクトップアプリにリンクされている状態でパソコンのバックアップ機能をオンにしてみてください。